Способ получения сложных эфиров из спиртов. Из сложного эфира получить спирт


Получение предельных одноатомных спиртов | Химия онлайн

К наиболее часто используемым химическим способам получения спиртов относятся:

1.Гидратация алкенов  (промышленный способ получения этанола для технических целей)

(t, Р, кислая среда (катализатор))

2.Щелочной гидролиз галогеналканов (лабораторный способ получения)

(водный раствор щелочи, t)

3.Восстановление альдегидов и кетонов (лабораторный способ получения)

(t, катализатор –Ni)

 Особые способы получения метанола и этанола       

1.Получение метанола из синтез-газа (водяной газ, генераторный газ)

(t, Р, оксидные катализаторы)

2.Получение этанола ферментативным брожением глюкозы (получение этилового спирта для пищевых и медицинских целей)

(ферменты — дрожжи)

1. Гидратация алкенов

Гидратация алкенов используется в промышленности для получения спиртов из продуктов нефтепереработки.

Присоединение воды к алкенам происходит в присутствии разбавленной серной или фосфорной кислот. Эта реакция протекает в соответствии с правилом Марковникова, поэтому первичный спирт можно получить только из этилена, а остальные алкены дают вторичные или третичные спирты:

Этот метод в лабораторных условиях нашел ограниченную область применения для получения третичных спиртов.

2. Гид­ро­лиз га­ло­ге­нал­ка­нов в вод­но­м рас­тво­ре ще­ло­чи

В лабораторных условиях спирты получают действием водного раствора щелочи на алкилгалогениды при нагревании, при этом атом галогена в галогеналкане замещается группой –ОН:

С помощью этой реакции можно получать первичные, вторичные и третичные спирты.

При действии спиртового раствора щелочи на галогеналканы происходит отщепление галогеноводорода и образование алкена.

3. Восстановление карбонильных соединений (альдегидов и кетонов)

Дегидрирование спиртов по своей химической сущности является окислением. Обратная реакция – гидрирование альдегидов, кетонов и эфиров карбоновых кислот – является, таким образом, их восстановлением.

При действии водорода в присутствии катализаторов (Ni, Pt, Pd) альдегиды восстанавливаются до первичных спиртов, а кетоны – до вторичных спиртов:

4. Восстановление эфиров карбоновых кислот

Гидрирование сложных эфиров проходит через стадию образования альдегидов:

Этим методом в промышленности из метиловых эфиров высших кислот получают высшие первичные спирты, например:

5. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот в щелочной среде

Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот протекает как в кислой, так и в щелочной среде (водные или спиртовые растворы NaOH, КОН, а также Ba (OH)2, Ca (OH)2, Ba (OH)2, Ca (OH)2). Однако  к образованию спиртов приводит гидролиз, протекающий необратимо в щелочной среде:

6. Синтез спиртов из карбонильных соединений с помощью магнийорганических соединений

Спирты образуются при многочисленных реакциях металлоорганических соединений с различными соединениями, содержащими карбонильную группу >С=О. Этим способом можно получать как первичные спирты, так и вторичные и третичные:

7. Окисление алканов

При мягком окислении метана кислородом воздуха в присутствии различных катализаторов образуются метанол, формальдегид или муравьиная кислота:

Специфические способы получения метанола и этанола

Производство метанола крупнотоннажное, т.к. метиловый спирт является исходным веществом для получения других продуктов органического синтеза.

В промышленности

1. Получение метанола из синтез-газа (водяной газ, генераторный газ)

а) Конверсия природного газа в синтез-газ

Его получают из метана с перегретым водяным паром:

б) Каталитический синтез метанола из оксида углерода (II) и водорода

В качестве катализаторов используют смесь оксидов цинка, меди и хрома, температуру поддерживают в интервале 200-300 оС, а давление – от 40 до 150 атм.

Газ на выходе из реактора содержит 3-5% Ch4OH, затем газ охлаждают и конденсируют полученный метанол, а оставшийся газ смешивают с исходным газом и направляют снова в реактор.

Ранее метанол получали сухой перегонкой древесины без доступа воздуха (отсюда его название «древесный спирт»).

2. Получение этанола спиртовым брожением глюкозы

Ферментативный гидролиз крахмала – наиболее древний синтетический процесс, используемый человеком – до сих пор имеет огромное значение для получения этилового спирта.

Про­те­ка­ет толь­ко в при­сут­ствии фер­мен­тов, ко­то­рые вы­ра­ба­ты­ва­ют неко­то­рые мик­ро­ор­га­низ­мы, на­при­мер, дрож­жи:

Глю­ко­за со­дер­жит­ся во фрук­то­вых соках. Глю­ко­зу можно по­лу­чить гид­ро­ли­зом крах­ма­ла (зерно, кар­то­фе­ль, цел­лю­лоз­ные опи­лки):

Предельные одноатомные спирты

himija-online.ru

Способы получения спиртов

1. Способы получения спиртов

Основные способы получения спиртов уже рассматривались при обсуждении реакционной способности галогенопроизводных, элементоорганических соединений и алкенов. Особенно следует выделить получение метанола и этанола.

1.1 Гидрогенизация окиси углерода

Метиловый спирт, он же метанол, он же древесный спирт, обнаруженный впервые в середине ХVII века, выделенный в чистом виде в 1834 г., синтезированный в 1857 г., - один из старейших продуктов химической индустрии. Поначалу его получали сухой перегонкой древесины, а в 1923 г. начала работать первая заводская установка, на которой метанол синтезировали из водорода и окиси углерода. По объему производства метанол стоит на первом месте среди вторичных нефтехимических продуктов.

(1)

Метанол токсичен: его употребление, вдыхание паров или нахождение на коже в течение длительного времени вызывает слепоту или приводит к смертельному исходу.

1.2 Ферментация

Еще в древности было обнаружено, что при брожении многих растительных продуктов образуются алкогольные напитки, но лишь сравнительно недавно стало известно, что активным началом в них является этиловый спирт.

(2)

В дрожжах имеются энзимы, вызывающие превращение сахаров в спирты. Ферментацией кроме этилового спирта можно получать спирты С3 , C4 и С5 .

1.3 Синтез спиртов из алкенов (8.2.2 Гидратация алкенов)

Гидратация алкенов используется в промышленности для получения спиртов из продуктов нефтепереработки. Присоединение протекает по правилу Марковнико-ва. Условия проведения реакции зависят от природы алкена. Скорость гидратации возрвстает с увеличением разветвленности алкена.

(8-16) (8-17)

Гидратация пропена в кислой среде

(8-18)

прохолит по следующему еханизму:

(8-М 9)

Упр.2. Завершите реакцию и опишите ее механизм:

Ответ.

(8-20)

Механизм:

Кислотно-катализируемая гидратация алкенов лежит в основе промышленного способа получения этанола из этилена и 2-пропанола из пропена. Этиловый и изопропиловый спирты для технических целей получают, в основном, гидратацией этилена и пропилена в паровой фазе:

(3) (4)

Для получения других спиртов этот метод имеет весьма ограниченную область применения, поскольку гидратация алкенов часто сопровождается изомеризацией углеродного скелета за счет перегруппировок промежуточно образующихся карбокатионов, что сильно снижает синтетические возможности этого, на первый взгляд очень простого, способа получения вторичных и третичных спиртов. В лабораторной практике его по существу вытеснил другой способ, основанный на реакции оксимеркурирования-демеркурирования алкенов. Оксимеркурирование-демеркурирование региоселективно и приводит к присоединению воды по правилу Марковникова. Эта реакция проводится в оченьмягких условиях с выходами, близкими к количественному выходу.

(5)

1-пентен 2-пентанол

Преимуществом этого метода превращения алкенов в спирты является то, что при этом не наблюдается перегруппировок:

(6)

3,3-диметил-1-бутен 3,3-диметил-2-бутанол

Упр.3. Методом оксимеркурирования-демеркурирования из подходящих алкенов получите (а) 1-циклопентилэтанол, (б) 3-метил-3-пентанол,

(в) 1-этилциклопентанол.

Для того, чтобы присоединить воду к алкенам против правила Марковникова используют метод гидроборирования-окисления.

(8)

пропен 1-пропанол

(9)

2-метилпропен 2-метил-1-пропанол

Упр.4. Напишите реакции получения (а) 1-пентанола,

(б) транс-2-метилциклогексанола из соответствующих алкенов.

Упр.5. Какой спирт образуется из 3,3-диметил-1-бутена при (а) гидратации в присутствии кислоты, (б) оксимеркурировании-демеркурировании и (в) гидробори-ровании-окислении?

Упр.6. Завершите реакцию

1.4. Синтез спиртов из галогеноуглеводородов

Синтез спиртов из из галогеноуглеводородов уже обсуждался в гл. 6, (реакции 15,16,18 и 21, м1-4) При нагревании алкилгалогенидов с водными растворами щелочей они превращаются в спирты:

(10)

Этот метод используется в промышленности для получения спиртов из доступных галогеноуглеводородов, таких как аллил- и бензилхлориды.

(11)

аллилхлорид аллиловый спирт

(12)

бензилхлорид бензиловый спирт

Аналогичным методом могут быть получены диолы

(13)

этиленгликоль

Упр.7. Напишите реакции получения (а) аллилового спирта из пропена и (б) бензилового спирта из толуола.

1.5. Синтез спиртов из металлоорганических соединений

Для получения первичных спиртов к реактивам Гриньяра присоединяют формальдегид или окись этилена. В первом случае спирты имеют на один, а во втором на два атома углерода больше, чем в исходном галогенуглеводороде.

(14)

формальдегид бензиловый спирт

(15)

окись этилена 2-фенилэтанол

Для получения вторичных спиртов используют альдегиды (но не формальдегид).

(16)

бензальдегид 1-фенил-1-пропанол

Для получения третичных спиртов используют или кетоны или сложные эфиры. При использовании кетонов можно получать третичные спирты любого строения, а при использовании сложных эфиров - спирты с двумя одинаковыми частями молекул:

(17)

2-пентанон 3-метил-3-гексанол

(19)

этилбензоат 2-фенил-2-пропанол

Упр.8. Используя реактивы Гриньяра, получите следующие спирты:

1.6. Восстановление альдегидов, кетонов и эфиров карбоновых кислот

Альдегиды и кетоны сравнительно легко гидрируются в присутствии Pt, Pd, Ni и других катализаторов гидрирования:

Эта реакция находит промышленное применение для получения первичных и вторичных спиртов из доступных альдегидов и кетонов:

(20)

пропаналь 1-пропанол

(21)

Гидрирование сложных эфиров проходит через стадию образования альдегидов:

Этим методом в промышленности из метиловых эфиров высших кислот получают высшие первичные спирты, например:

(22)

метилпальмитат цетиловый спирт

В лабораторных условиях для восстановления альдегидов и кетонов используют боргидрид натрия NaBh5 или реже алюмогидрид лития LiAlh5 . Реакции карбонилсодержащих соединений с гидридами металлов напоминают их реакции с металлорганическими соединениями:

Для восстановления в спирты альдегидов и кетонов лучше всего пользоваться боргидридом натрия. Эту реакцию можно проводить в спирте или даже в воде.

Реакция восстановления циклогексанона

(23)

проходит по следующему механизму

mirznanii.com

Спирты и их свойства



 

 Главная       Учебники - Виноделие     

 поиск по сайту

 

Спирты и их свойства

 

 

Кислородсодержащие     органические соединения

·         Спирты,

·         Простые эфиры,

·         Альдегиды,

·         Кетоны,

·         Карбоновые кислоты, их ангидриды и галогенангидриды

·         Сложные эфиры,

·         Фенолы и их простые эфиры.

Спирты

К   спиртам  относятся  соединения,  содержащие  функциональную группу  -OH,  связанную  с  алифатическим  радикалом.

Например, Ch3=CH-Ch3-OH,      HC≡C-Ch3-OH,        Ch4-OH.

аллиловый спирт       пропаргиловый спирт         метанол

В  радикал,  соединенный  с  группой –OH,  может  входить  так  же остаток  ароматического  углеводорода,  если  он  отделён,  по  крайней мере, одной  метиленовой  группой.

                    Классификация спиртов

 

I.      По  типу  атомов  углерода,  контактирующих  с  функциональной группой –OH  различают первичные , вторичные  и третичные спирты.

                                                                                                         

 

 

 

Исключение: Ch4-OH (метанол) –он тоже первичный спирт.

II.   По  количеству  гидроксильных  групп   различают  одноатомные, трёхатомные,  многоатомные,  полиатомные  спирты, например:

                                                 

                                                                 

                                                    

                                                                 

                            

 

                            

               Номенклатура и изомерия спиртов

 

      По номенклатуре ИЮПАК  в структурной формуле спирта находится самая длинная цепь из атомов углерода, обязательно включающая  атом углерода, связанный с гидроксильной группой. Эта цепь нумеруется с той стороны, к которой ближе гидроксил.  Сначала называются алкильные радикалы с указанием их места положения в цепи, затем название алкана соответствующего длине выбранной цепи, после чего добавляется окончание спиртов – «ол».

       По рациональной номенклатуре  атом углерода и связанный с ним гидроксил получают название «карбинол».  Сначала называются алкильные радикалы, соединённые с упомянутым выше атомом углерода, а затем слитно слово «карбинол».  Ниже в таблице приведены  названия спиртов с брутто-формулой   С5Н12О по этим видам номенклатур, а также тривиальные  (то есть исторически сложившиеся) их названия.

 

C5h22O

Название по ИЮПАК

Рациональное название

Тривиальное название

Пентанол - 1

н- Бутилкарбинол

Амиловый спирт

Пентанол - 2

Метилпропилкарбинол

-

Пентанол - 3

Диэтилкарбинол

-

2 – метилбутанол - 1

Втор - бутилкарбинол

-

2 - метилбутанол - 2

Диметилэтилкарбинол

Трет – амиловый спирт

3 – метилбутанол - 2

Метилизопропилкарбинол

-

3 – метилбутанол - 1

Изобутилкарбинол

Изоамиловый спирт

2,2 – диметилпропа-

нол - 1

Трет - бутилкарбинол

Неопентиловый спирт

 

Контрольное задание: написать структурные формулы спиртов  C6h24O и дать им названия по номенклатуре ИЮПАК и по рациональной номенклатуре.

 

 

                  Способы получения спиртов

 

1.      Из алканов.  Метан может быть селективно окислен на гетерогенном катализаторе – серебре расчётным количеством кислорода до метанола:

 

 Алканы с большим числом атомов углерода ,такие, например, как пропан и бутан, окисляются до смеси первичных и вторичных спиртов расчётным количеством кислорода в присутствии катализаторов – солей марганца. Реакция малоселективна – получается довольно большое количество примесей: альдегидов и  кетонов с тем же числом атомов углерода, альдегидов и спиртов – продуктов деструкции

 

 

 

 

 

 

 

 

2. Из алкенов.  К любому алкену можно присоединить воду в присутствии кислот

   Присоединение идёт по правилу Марковникова.

3. Из алкинов. Ацетилен и терминальные алкины, реагируя с формальдегидом, другими альдегидами и кетонами,  дают соответственно первичные, вторичные и третичные спирты

 

 

 

 

 

 

          Реакции были   впервые опубликованы в 1905 году  А.Е. Фаворским и носят его имя.

 

 

4. Из алкадиенов.  Алкадиены аналогично алкенам присоединяют в присутствии кислот воду.

 

 Присоединение первого моля воды идёт преимущественно  в положения  1 – 4. При

 

присоединении  второго моля воды образуются диолы. Ниже представлены примеры обоих

 

случаев:

 

5.  Из галоидных алкилов. Галоидные алкилы вступают с водными растворами щелочей в реакцию нуклеофильного замещения  галогена на гидроксил:

 

 

 

 

 

6.  Из дигалоидных производных.  При действии щелочей на дигалоидные производные алканов  получаются двухатомные спирты  (или диолы):

 

 

Как  показано выше из 1,2-дибромэтана получается  1,2-этандиол  (этиленгликоль). Этот диол очень широко применяется для производства антифризов. Например, в незамерзающей жидкости для охлаждения двигателей внутреннего сгорания – «Тосол-А 40» его  40%.

7.  Из тригалоидных производных. Из 1,2,3-трихлорпропана, например, получают широко  используемый глицерин (1,2,3-пропантриол).

 

 

8.  Из аминов. При нагревании с парами воды в присутствии катализатора протекает обратимая реакция, в которой конечными продуктами являются спирт с тем же строением углеродного скелета и аммиак.

 

 

 

 

Первичные амины можно перевести  в спирты так же действием нитрита натрия в соляной  кислоте при охлаждении до  2 – 5оС:

9.  Из альдегидов  и кетонов  по реакции Меервейна – Понндорфа – Верлея. На кетон или альдегид действуют каким-либо спиртом в присутствии катализатора – алкоголята алюминия. В качестве алкоксильных групп берут остатки того же спирта, который взят в качестве реагента. Например, в приведённой ниже реакции вместе с нормальным бутиловым спиртом  взят  трибутилат алюминия. Реакция обратима и равновесие в ней сдвигают по принципу Ле-Шателье избытком спирта-реагента.

 

Первые публикации об этой реакции появились практически одновременно в двух разных немецких и одном французском химических журналах  в 1925 – 1926  годах.  Реакция имеет огромное значение, так как позволяет восстановить карбонильную  группу  в спиртовую,  не восстанавливая двойные  связи, нитро-  и нитрозогруппы,  которые водородом и  другими восстановителями  переводятся соответственно  в простые связи и аминогруппы, например:

    Как видно двойная связь, присутствовавшая в кетоне, сохранилась и в полученном спирте. Ниже показано, что при гидрировании кетогруппы одновременно гидрируется и двойная связь.

Аналогичная картина наблюдается и при наличии в кетоне нитрогруппы:  в реакции Меервейна –Понндорфа-Верлея она сохраняется, а при гидрировании водородом на катализаторе восстанавливается до аминогруппы:

 

 10.  Из альдегидов и кетонов путём гидрирования на катализаторах – металлах платиновой группы: Ni, Pd, Pt :

 

 

 11. Получение спиртов из альдегидов и кетонов путём синтезов Гриньяра.

Реакции, открытые  Франсуа Огюстом Виктором Гриньяром  в 1900 – 1920 годах имеют колоссальное значение для синтезов многих классов органических веществ. Так, например, с их помощью  можно из любого галоидного алкила и формальдегида в три стадии получить первичный спирт:                                                                      

      (1)

    Для получения вторичного спирта надо вместо формальдегида взять любой другой альдегид:

При гидролизе такой соли получается спирт с числом атомов углерода равным сумме их  в магнийорганическом соединении и в альдегиде:

       Для получения третичного спирта вместо альдегида в синтезе используют кетон:

 

 

12. Из карбоновых кислот спирты можно получить только в две стадии: на первой из карбоновой кислоты действием пентахлорида фосфора или действием  оксиддихлорида серы (IV)  получают её хлорангидрид:

   На второй стадии, полученный хлорангидрид гидрируют на палладии до спирта:

 

 13. Из алкоголятов  спирты очень  легко получаются путём гидролиза при комнатной температуре:

Борные эфиры гидролизуются труднее – только при нагревании:

 

 

 
 
  

 

 

Выпадает в осадок   если её больше, чем 4г/100г h3O

 

14. Из сложных эфиров спирты наряду с карбоновыми кислотами могут быть получены путём  автокаталитического, кислотного или щелочного гидролиза. При автокаталитическом процессе  в результате очень медленного гидролиза водой появляется слабая карбоновая кислота, которая  в дальнейшем ходе реакции играет роль катализатора, заметно ускоряя  расход сложного эфира и появление спирта  во времени. Например, для реакции  втор-бутилового эфира  2-метилпропановой кислоты кинетические кривые, то есть зависимости изменения молярных концентраций во времени представяют собой сигмоиды или  S-образные кривые (смотрите график ниже реакции).

 

       15. Если добавить к сложному эфиру  сильную кислоту,  которая является катализатором, то в

 реакции не будет индукционного периода, когда  гидролиз почти не идёт (от 0 до 1 времени).

  Кинетические кривые в этом случае будут представлять собой экспоненты: нисходящую

для сложного эфира  и восходящую для спирта. Процесс называется кислотным гидролизом:

16. Если добавить к сложному эфиру щёлочь (моль на моль или избыток) , то реакция так же описывается экспоненциальными кинетическими кривыми, но в отличие от  кислотного гидролиза, где концентрации веществ стремятся к равновесным значениям, здесь  конечная концентрация спирта практически равна исходной концентрации эфира. Ниже приведена реакция щелочного гидролиза того же сложного эфира и график с  кинетическими кривыми. Как видно щёлочь здесь не катализатор, а реагент, и реакция необратима:

17. Из сложных эфиров спирты можно получить также по Буво и Блану. Этот  способ был впервые опубликован авторами в двух разных французских химических журналах в 1903 и 1906 годах и заключается в восстановлении сложных эфиров натрием в спирте, например:

Как видно в реакции получаются два спирта: один из кислотной части  сложного эфира и он всегда первичный, второй из спиртовой части и он может быть любым – первичным, вторичным или третичным.

        18. Более современный способ получения спиртов из сложных эфиров заключается в восстановлении их комплексными гидридами до алкоголятов (реакция  ( 1 ) ), которые затем легко переводятся в спирты путём гидролиза (реакции  ( 2а ) и ( 2b ) ), например:

 

 

 

Физические свойства спиртов

 

Спирты – бесцветные вещества, поглощающие свет в ближней УФ части спектра 200 < αmax < 300 нм. Среди спиртов нет газов ни при нормальных условиях, ни при комнатной температуре. Спирты линейного строения с  числом атомов углерода до 12 – жидкости при комнатной температуре. Например,     деканол-1 плавится    при +7оС,  додеканол  при  24оС,  а  тридеканол-1 уже при  30,6оС, то есть он твёрдое вещество при комнатной температуре. Среди спиртов разветвлённого строения даже с небольшим числом атомов углерода появляются твёрдые вещества. Так, например,  трет-бутиловый спирт плавится при  +25,5оС, тогда как нормальный бутиловый плавится при -89,5оС,  изобутиловый при -108оС, а втор-бутиловый спирт при -114,7оС.

       Спирты  способны образовывать межмолекулярные водородные связи.

Образование межмолекулярных водородных связей приводит к значительному повышению температур кипения спиртов по сравнению с веществами, имеющими тот же радикал, но вместо гидроксильной группы OH – другие атомы или группы.

 

Ch4F, Ch4-Cl, Ch4-Br – газы при нормальных условиях.

tкип (C2H5OH) = 78, 5°C   tкип (Ch4OH) = 65°C

 Ch4-O-Ch4 – газ при комнатной температуре.

 

 

       Температуры кипения у спиртов–изомеров зависят от строения; у линейных изомеров они самые высокие, у наиболее разветвлённых - самые низкие. Например, у нормального бутилового спирта  tкип= 117,7оС, у изобутилового  tкип= 107,9оС, а у трет-бутилового tкип= 82,8оС

       Спирты – вязкие жидкости. Их вязкость превышает вязкость воды при той же температуре. Метанол, этанол и низшие спирты смешиваются с водой при любой температуре. Начиная со спиртов C4, растворимость становится ограниченной. При увеличении длины углеродной цепи растворимость жидких спиртов в воде  резко падает.

        Растворимость спиртов в алканах и их смесях, например, в октане или керосине, плохая. Они смешиваются в любых соотношениях с низшими кетонами (ацетоном и метилэтилкетоном). Спирты хорошо растворяются, а чаще – смешиваются в любых соотношениях с кетонами, альдегидами, сложными эфирами с близкой молярной массой. Спирты смешиваются в любых соотношениях или очень хорошо растворимы в полярных органических растворителях: формамиде, ТГФ, диоксане, ДМФА, ДМАА, гексаметаполе, ДМСО и др.

      Сами спирты – полярные органические растворители. Они очень хорошо растворяют многие органические вещества: фенол, анилин, нитробензол, галогенпроизводные алканов. Хорошо или очень хорошо растворяются  в спиртах также многие соли, например, некоторые из перхлоратов (ClO4-):

 

Ch4OH

C2h4OH

 

Nh5+

6,9

1,9

Хорошо растворяют

Li+

188,2

151,8

Очень хорошо

Na+

51,3

14,7

K+

0,21

0,012

Умеренно и плохо

Rb+

0,06

0,009

Плохо

Cs+

0,09

0,011

Mg2+

51,8

24,0

Очень хорошо

Ca2+

237,4

166,2

Превосходно

Sr2+

212

180,7

Ba2+

217,1

124,6

      Растворимость перхлоратов в этой таблице указана в граммах на 100 грамм растворителя.

      И метанол, и этанол хорошо растворяют нитрат серебра (AgNO3), роданид аммония (Nh5NCS) и другие соли. В глицерине растворяется до 30% буры (Na2B4O7)

      Метанол, этанол, пропанол–2  имеют специфический запах водки.

Спирты C4 – C5 имеют запах сивушных масел. Высшие спирты (воск) практически не пахнут. Некоторые спирты, содержащие бензольные кольца,  могут хорошо пахнуть, например, 2-фенилэтанол

пахнет розой,  а  2,6-диметилгептанол-2 имеет тонкий цветочный запах с оттенком аромата земляники.

Химические свойства спиртов

      Спирты являются очень слабыми кислотами .Их   pKa = 16-18.  Однако они гораздо более сильные кислоты, чем ацетилен (рКа= 22)   и  аммиак (рКа=35). Поэтому легко, при комнатной температуре низшие спирты реагируют с ацетиленидами  щелочных металлов и с амидом натрия:

   Со щелочами  спирты реагируют  обратимо.  Равновесие сильно смещено в сторону исходных веществ, так как вода значительно более сильная кислота, чем спирты:

В связи с этим при реакциях галогенпроизводных бензола со щелочами, проводимых в спирте, получается больше продукта   I,  чем  II, так как

скорость реакции с метилат –ионом намного выше, чем с  гидроксид-ионом,  хотя последнего в равновесии больше.

       Спирты могут взаимодействовать с очень многими реагентами.  Ниже приведены наиболее важные из этих реакций:

Спирты  реагируют с активными металлами:

 

 

       Реакции, приведённые ниже, используются для абсолютирования спиртов, то есть для удаления из них воды путём её химического связывания.  К магниевым стружкам приливают

спирт, содержащий около  4%  воды, и кипятят, добавляя йод  для активации первой реакции:                                                                                                                                                              

         Полученный этилат магния самопроизвольно  реагирует с водой – обычный гидролиз соли слабого основания и слабой кислоты:

 

 

 С менее активными металлами, такими как Al, Zn, Fe спирты не реагируют.

Спирты могут реагировать с концентрированными галогеноводородными кислотами в присутствии ZnCl2 (р. Лукаса):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Эти реакции – хороший пример для иллюстрации положения теории А.М.Бутлерова о влиянии строения на химические  свойства.  Как видно скорость реакции с одним  и тем же реагентом  в случае третичных спиртов намного выше, чем  для вторичных,  а те в свою очередь реагируют быстрее первичных. 

 

С кислородсодержащими  кислотами  спирты  реагируют с образованием  сложных эфиров этих кислот:                                                                                      

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Спирты реагируют с аммиаком. Реакция обратима. Равновесие в ней смещают вправо избытком аммиака в соответствии с принципом Ле-Шателье:

 

 

Спирты реагируют с аминами.

 

 

 

 

 

            При межмолекулярной дегидратации спиртов  образуются простые эфиры:

 

При дегидратировании  в газовой фазе на гетерогенном катализаторе – оксиде алюминия равновесие смещают вправо, понижая давление, так как в реакции из одного моля газа получается два (в соответствии с принципом Ле-Шателье)

         При внутримолекулярной дегидратации получаются алкены. В соответствии с правилом Зайцева водород  преимущественно отщепляется от менее гидрогенизированного атома  углерода из двух соседних с тем атомом углерода, который связан с гидроксилом

 

 

 

       Спирты взаимодействуют с непредельными углеводородами:

При реакции спиртов с ацетиленом получаются очень важные для синтеза полимеров виниловые эфиры:

                 Алкадиены  со спиртами  так же  дают непредельные простые эфиры:

 

 С аренами спирты не  реагируют. Они не реагируют также с галогенпроизводными алканов. Однако соли спиртов – алкоголяты реагируют с ними очень легко. В результате реакции получаются простые эфиры (лучший способ получения несимметричных простых эфиров):

Реакция спиртов с альдегидами  (получение полуацеталей).

 

 

 

 

 

 При реакции спиртов с полуацеталями получаются ацетали:

 

Полуацетали и ацетали, как правило, обладают хорошим запахом, выделяются из растений и часто служат компонентами парфюмерных композиций.

       Реакция спиртов с кетонами аналогична их взаимодействию с полуацеталями, но проходит в более жестких условиях.

         Спирты взаимодействуют  с альдегидами и кетонами по  реакции  Меервейна – Понндорфа – Верлея, о которой было подробно рассказано в пункте 9 способов получения спиртов.  Здесь приведём  другой пример этой реакции: 

                                                               

 

Спирты взаимодействуют также и с карбоновыми кислотами.   При этом  обратимо получаются сложные эфиры и вода. Процесс  называется  реакцией  этерификации.

 

       Спирты могут взаимодействовать также со сложными эфирами. Получается новый спирт и новый сложный эфир. Реакция носит характер обратимой , катализируется кислотами и называется реакцией переэтерификации спиртом.  Она очень широко применяется в синтезах душистых веществ для парфюмерных композиций.

 

 

 Спирты могут окисляться  в различных условиях до различных продуктов:

а) При горении:

 

 

б) При окислении паров первичных и вторичных спиртов оксидом меди получаются соответственно альдегиды и кетоны, например:

 

 

 

 

 

 

 

 

в) При дегидрировании спиртов на катализаторах платиновой группы  первичные спирты  окисляются  до  альдегидов, а  вторичные -  до кетонов:

 

 

zinref.ru

Сложный эфир образуется при реакции этанола с

Tомский государственный университет

кафедра органической химии

Кислородсодержащие соединения. Спирты

Строение и классификация спиртовНоменклатура спиртовХимические свойства одноатомных спиртовМеханизмы галогенирования спиртовСпособы получения спиртовРеакции двухатомных спиртовПолучение двухатомных спиртов

Строение и классификация спиртов

Спиртами называют производные углеводородов, содержащие вместо одного или нескольких атомов водорода одну или несколько гидроксигрупп (-OH). Общая формула спиртов, таким образом, R-OH.

1. По числу гидроксильных групп в молекуле спирты разделяют наодноатомные, двухатомные, трехатомные и т.д. до многоатомных.

Многоатомные спирты

Среди многоатомных спиртов наиболее известен шестиатомный циклический спирт инозит:

Двухатомные спирты (диолы) с гидроксилами у одного атома углерода (геминальныедиолы).Нестабильны в индивидуальном  состоянии. Обнаруживаются в незначительных количествах только в водных растворах. Наиболее устойчивы двухатомные спирты (существует исключительно в растворе) хлоральгидратCCl3-C(OH)2 и гексафторацетонгидрат (CF3) 2C(OH)2:

2. По строению углеводородной цепи спирты разделяют на предельные (насыщенные спирты) и непредельные.

3. По положению гидроксильной группы в цепи различают первичные, вторичные и третичные спирты:

Номенклатура спиртов

Номенклатура IUPAC

При наименовании спиртов по номенклатуре IUPAC находят самую длинную цепь атомов углерода, содержащую гидрокисльную группу, и нумеруют ее с края, к которому ближе гидроксильная группа. После перечисления заместителей добавляется название, соответствующее углеводороду главной цепи с добавлением окончания –ол и цифры, показывающей место гидроксильной группы в цепи (см. примеры выше).

Заместительная номенклатура используется достаточно редко. По ней спирты называют, как производные карбинола (метанола). Например, фенилкарбинол- бензиловый спирт (оксиметилбензол), этилкарбинол- пропиловый спирт (или пропанол), винилкарбинол- пропен-2-ол-1, или аллиловый спирт.

Тривиальная номенклатура, напротив, до сих пор широко применяется. Метанол (метиловый спирт, муравьиный спирт), пропиловый спирт, группа амиловых спиртов (С5) и т.д. Не говоря уже о непредельных спиртах, которые практически только и называются тривиальными названиями- аллиловый и пропаргиловый спирты (см. выше).

Физические свойства

Одноатомные спирты-жидкости с характерным запахом, начиная с метанола (С1) и до нонанола (С9). Высшие спирты запаха практически не имеют. Группа спиртов С4-С5 имеет характерный запах сивухи, а сами они носят неофициальное определение сивушных спиртов или масел. Двухатомные спирты с гидроксилами у разных атомов водорода обладают гораздо большей температурой кипения и вязкостью, чем одноатомные спирты. Этиленгликоль (Ткип=197оС), глицерин (Ткип=290 оС, разложением), бутандиол-1,4 (Ткип=213 оС). Температуры кипения многоатомных  спиртов гораздо выше, чем у одноатомных (а у одноатомных спиртов температуры кипения гораздо выше, чем у соответствующих алканов) по причине образования межмолекулярных водородных связей. Шестиатомный спирт инозит- твердое кристаллическое соединение.

Химические свойства спиртов

1. Реакции дегидратации спиртов (внутри- и межмолекулярная дегидратация)

При кипячении с кислотами спирты могут образовывать алкены и простые эфиры.

Как правило, получаются смеси продуктов. Преобладание того или иного соединения связано с условиями проведения реакции. Так, при повышении температуры выход алкенов увеличивается. Выходы алкенов также возрастают при переходе от первичных к третичным спиртам. Очень часто перечисленные реакции сопровождаются перестройками в углеродном скелете:

Образование простых эфиров (межмолекулярная дегидратация спиртов).

В присутствии серной кислоты:

Более предпочтительно получение простых эфиров по реакции Вильямсона- (суть- нуклеофильные замещения у атома углерода).

Пример получения метил-третбутилового эфира (МТБЭ) реакциями:

При неправильном выборе сочетания реагентов в реакции Вильямсона вместо ожидаемого эфира можно получить алкен. Реакции нуклеофильного замещения с образованием эфира способствует реакция крупного основания и мелкого галогенида, неспособного к элиминированию:

2. Образование галоидных алкилов из спиртов происходит при реакции с различными реагентами:

Во всех случаях наиболее гладко протекают реакции с первичными спиртами, третичные спирты чаще дают различные побочные продукты.

Механизмы галогенирования спиртов тионилхлоридом (SOCl2) и галогенидами фосфора

Тионилхлорид образует со спиртами эфиры хлорсернистой кислоты (хлорсульфиты):

При этом генерируется некоторое (заметное) количество анионов хлора.

Дальнейшее течение реакции зависит от типа растворителя, в котором она протекает. В случае диоксана, например, происходит сольватация хлорид-ионов и атака диоксаном:

Полученное промежуточное соединение атакуется повторно анионами Cl- с противоположной стороны, в результате чего не происходит обращения оптической конфигурации (если сравнивать с исходным спиртом):

Однако, в таких растворителях, как пиридин или гексаметилфосфотриамид (НМРТ), концентрация свободных ионов хлора достаточно велика, чтобы атаковать эфиры хлорсульфита с образованием галогенпроизводных спирта с обращенной конфигурацией:

Реакции с галогенидами фосфора протекают с обращением конфигурации согласно ниже приведенной схеме;

После чего хлорид ион- замещает группировку с атомом фосфора:

3. Кислотные свойства спиртов

При взаимодействии с сильными основаниями и щелочными металлами спирты ведут себя как кислоты:

4. Окисление спиртов

Спирты окисляются различными окислителями до альдегидов (первичные спирты) и кетонов (вторичные спирты). Механизм окисления спиртов хромовой кислотой:

Образующиеся вначале эфиры хромовой кислоты претерпевают отщепление протона от атома углерода, при котором стояла гидроксильная группа (вследствие повышения его кислотности в результате образования эфира, он отщепляется даже таким слабым основанием, как вода):

Образуется продукт окисления и хромистая кислота (CrIV). Хромистая кислота быстро диспропорционирует до гидроокиси хрома (CrIII) и хромовой кислоты (CrVI):

Если таким образом окисляются вторичные спирты, то образующиеся кетоны сравнительно устойчивы, однако, при окислении первичных спиртов образуются альдегиды, которые легко окисляются дальше- до карбоновых кислот (если не предпринимать меры предосторожности). Альдегиды с небольшим числом атомов углерода можно выделить из реакционной смеси отгонкой в процессе получения, однако, для более тяжелых альдегидов такой способ не помогает.

Окисление спиртов реагентом Саретта (Sarett)- смесью хромового ангидрида и пиридина позволяет выделять альдегиды.

Третичные спирты в нейтральной и щелочной среде окисляются с трудом и с разрушением углеродного скелета. В кислой среде окисляется предварительно образовавшийся алкен, углерод-углеродная связь рвется по месту кратной связи (см. алкены). Если не удалять из реакционной среды образовавшиеся альдегиды, окисление идет дальше и образуются карбоновые кислоты:

5. Образование сложных эфиров

Сложные эфиры образуются при реакции спиртов с минеральными и органическими кислотами.

(Реакции протекают при умеренном нагревании, кислотный катализ).

6. Образование ацеталей и полуацеталей

Спирты взаимодействуют с альдегидами и кетонами— с образованием полуацеталей и ацеталей (альдегиды) и полукеталей и кеталей (кетоны):

Реакции образования ацеталей и полуацеталей используются в синтетической практике для временной защиты альдегидных групп (чтобы не допустить их окисления). Ацетали и полуацетали широко распространены в природе. Альдегидные группы регенерируются в кислой среде. В нейтральной и щелочной среде ацеталиустойчивы.

Ацетали представляют собой жидкости с приятным эфирным запахом.

Способы получения спиртов

1. Гидратация алкенов (правило Марковникова):

Алкены присоединяют воду в кислой среде по механизму электрофильного присоединения, по правилу Марковникова. (через промежуточное образование карбкатионов, см. химические свойства алкенов).

2. Гидролиз галоидных алкилов:

а) обратимый гидролиз в кислой среде;

б) необратимый гидролиз в щелочной среде:

3. Взаимодействие металлорганических соединений (реактивы Гриньяра) с карбонильными группами(нуклеофильное присоединение по кратной связи С=О):

Взаимодействие с формальдегидом, альдегидами, кетонами- получение первичных, вторичных и третичных спиртов.

Из кетонов получаются третичные спирты. Так, из метилэтилкетона (бутанон-2) получается 2-метилбутанол-2. Альдегиды в подобной реакции дают вторичные спирты. Из пропионового альдегида (пропаналь) получается бутанол-2:

Из формальдегида образуются первичные спирты.

Взаимодействие реактивов Гриньяра со сложными эфирами карбоновых и муравьиной кислоты- приводит к получению третичных и вторичных спиртов, соответственно.

4. Восстановление альдегидов, кетонов

Менее распространены способы получения спиртов восстановлением альдегидов и кетонов.

5. Восстановление сложных эфиров (каталитические и некаталитические).

Получение спиртов восстановлением сложных эфиров по Буво-Блану (кипячение с натрием).

6. Расщепление простых эфиров HJ и HBr

Реакция представляет собой нуклеофильное замещение в алкилоксонии:

который образуется в кислой среде из эфира в результате протонирования атома кислорода. В качестве эффективного нуклеофила в кислой среде с успехом выступает иодид-ион, который атакует соседний с кислородом стерически менее затрудненный вторичный атом углерода. В итоге образуются изопропанол и иодистый этил. Иодистый этил в водной среде легко превращается в этанол, регенерируя катализатор- HJ.

Реакции двухатомных спиртов (отличные от первичных спиртов реакции).

1. внутримолекулярная дегидратация:

а) НО-СН2-СН2-ОН → СН2=СН-ОН + Н2О → СН3-СНО

б) НО-СН2-СН2-СН2-ОН → СН2=СН-СН2-ОН + Н2О

в) НО-СН2-СН2-СН2-СН2-ОН →

тетрагидрофуран + Н2О

г) пинакон-пинаколиновая перегруппировка

д) дегидратация пинаконов в присутствии окиси алюминия приводит к диенам:

Межмолекулярная дегидратация:

а) образование спиртоэфиров

НО-СН2-СН2-ОН + НО-СН2-СН2-ОН → НО-СН2-СН2-О-СН2-СН2-ОН (диэтиленгликоль)

б) образование циклических эфиров:

НО-СН2-СН2-ОН + НО-СН2-СН2-ОН → диоксан

Получение двухатомных спиртов

1. Гидролиз дигалогенпроизводных или хлоргидринов:

2. Гидратация альфа-окисей (эпоксидов):

3. Окисление олефинов перекисью водорода или перманганатом (холодные растворы):

4. Каталитическое восстановление сложных эфиров дикарбоновых кислот:

Гидролиз (омыление) сложных эфиров

Под действием воды, особенно в кислой или щелочной среде, сложные эфиры разлагаются (гидролизуются) с образованием кислоты и спирта:

O O

II II

Ch4—C—O—C2H5 + HOH ® Ch4—C—OH + C2H5OH

уксусноэтиловый эфир уксусная к-та этиловый спирт

Этим сложные эфиры отличаются от простых эфиров, которые, как уже известно, гидролизу не подвергаются. Однако гидролиз сложных эфиров идет медленно и гораздо менее энергично, чем гидролиз ангидридов.

Минеральные кислоты значительно увеличивают скорость гидролиза сложных эфиров: образуемые ими ионы водорода являются в этой реакции катализаторами. Еще быстрее сложные эфиры гидролизуютя под влиянием щелочей благодаря каталитическому действию гидроксильных ионов; кроме того, щелочи нейтрализуют образующуюся из эфира кислоту и тем самым способствуют течению реакции. Продуктами щелочного гидролиза сложных эфиров является спирт и соль кислоты:

O O

II II

R—C—O—R’ + NaOH ¾® R—C—ONa + R’—OH

сложный эфир соль к-ты спирт

Щелочной гидролиз сложных эфиров называют омылением. Скорость гидролиза эфиров возрастает также при нагревании и в случае применения избытка воды.

Предыдущая48495051525354555657585960616263Следующая

Дата добавления: 2015-08-08; просмотров: 1059;

ПОСМОТРЕТЬ ЕЩЕ:

Гидрирование — сложный эфир

Cтраница 1

Гидрирование сложных эфиров включает промежуточную реакцию отщепления, которой подвергаются первые образующиеся продукты — гемиацетали.  [1]

Гидрирование сложных эфиров или кислот ( в более жестких условиях) также приводит к образованию спиртов; эта реакция применяется в промышленности в основном при производстве высших спиртов из жирных кислот или их сложных эфиров.  [2]

Гидрирование сложных эфиров можно проводить литийалюминий-гидридом в эфирном растворе, металлическим натрием в спирте ( метод Буво — Блана) или в условиях гетерогенного катализа над меднохромовым катализатором. Во всех этих реакциях продуктом реакции является первичный спирт.  [3]

Гидрирование сложных эфиров может сопровождаться гидро-генолизом, а эфиров ароматических кислот, кроме того, восстановлением ароматического ядра. Побочные реакции, которые характерны и для других высокотемпературных процессов, существенно интенсифицируются с повышением температуры.  [4]

Гидрирование сложных эфиров включает промежуточную реакцию отщепления, которой подвергаются первые образующиеся продукты — гемиацетали.  [5]

Гидрирование сложных эфиров можно проводить литийалюминий-гидридом в эфирном растворе, металлическим натрием в спирте ( метод Буво — Блана) или в условиях гетерогенного катализа над меднохромовым катализатором. Во всех этих реакциях продуктом реакции является первичный спирт.  [6]

Технология гидрирования сложных эфиров осложняется стадиями этерификации карбоновых кислот и регенерации спирта, поэтому все большее практическое значение приобретают процессы прямого гидрирования жирных кислот до спиртов.  [8]

При гидрировании сложного эфира при 250 обычно нет необходимости применять растворитель, так как исходный сложный эфир и получаемые спирт или гликоль служат подходящей средой для реакции. Однако иногда целесообразно использовать растворитель при гидрогенизации небольших количеств сложного эфира, для того чтобы свести к минимуму механические потери или предотвратить затвердевание получаемого препарата в автоклаве. В качестве растворителя можно применять диоксан или спирт с двумя или более атомами углерода в молекуле. Поскольку критические температуры метилового и этилового спиртов близки к 240, наблюдаемое давление при применении в качестве растворителя этилового спирта при 250 оказывается примерно в два раза большим, чем соответствующее давление яри 25, тогда как при использовании диоксана или другого растворителя, для которых температура 250 не лежит столь близко к критической, давление при 250 будет больше давления при 25 только в 1 8 раза, В случае применения в качестве рас творителн этилового спирта получаются, првидимому, лучшш выходы у чем при применении метилового спирта при темпер ату pax, превышающих 200, в то время как при температурах ниж 200 метиловый спирт следует предпочесть этиловому, Есд. Основные или кислые примеси в pea ционной среде могут дезактивировать катализатор. В качеств растворителей при работе с медно-хромовым катализаторе межно применять также предельные углеводороды, однако и i пользование их редко дает какие-либо — преимущества. Во многих случаях выходы, указанные в табл. I-VIII, моп быть, несомненно, улучшены при подборе условий, отвечающ. В конечном итоге наибои бла гоприятными условиями являются следующие. Давлен ] должно быть настолько высоким, насколько это достижш в данных условиях и допустимо при работе в стандартной апп ратуре. Это приводит к максимальной скорости реакции к максимальной степени гидрогенизаций. Исходное давлен должно быть достаточно высоким, для того чтобы, когда бу д достигнута температура реакции, максимальное давление было ( порядка 420 атм. Если проводить работу при температуре 25 то исходное давление должно быть около 245 атм.  [9]

При гидрировании сложных эфиров ненасыщенных кислот связь СС не затрагивается [82], что отличает действие цинк-хромовых катализаторов от медно-хромовых.

Взаимодействие СО и водорода на непромотированных цинк-хромовых катализаторах приводит к образованию метанола, а на контактах, промотированных щелочными добавками, происходит также конденсация и образуются, помимо метанола, изобутанол и другие высшие спирты. Удельная производительность ZnO в реакции синтеза метанола существенно выше, чем СгаОз, и примерно равна удельной производительности промышленных цинк-хромовых катализаторов. Важно отметить, что для предшествующих цинку металлов VIII группы ( Fe, Co, Ni) более характерно образование из СО и На углеводородов.  [10]

При гидрировании сложных эфиров карбоновых кислот получаются первичные спирты.  [11]

В связи с некоторыми задачами, возникшими перед нашей промышленностью, появилась необходимость подобрать катализатор гидрирования сложных эфиров, нечувствительный к примеси хлорорганических соединений.  [12]

В процессе пуска и освоения цеха производства ВЖС фракций С7 — Со на Салаватском нефтехимкомбинате выявилась низкая коррозионная стойкость технического алюминия А5 ( ГОСТ 1069 — 64), использованного в качестве прокладок в колоннах гидрирования сложных эфиров кислот С7 — Сд и принадлежащих им теплообменников. В колоннах происходит гидрирование эфиров при 240 — 250 С и давлении 300 ат.  [14]

Наиболее важное значение в промышленности имеют процессы гидрирования бензола до циклогексана; альдегидов, алифатических монокарбоновых кислот или их сложных эфиров до соответствующих первичных алифатических спиртов. Гидрирование сложных эфиров дикарбоновых алифатических кислот дает возможность получать гликоли.  [15]

Страницы:      1    2

Основные способы получения кислородсодержащих органических веществ (в лаборатории)

1. Конечным продуктом взаимодействия фенола с бромной водой

1) 2-бромфенол

2) 2,4-дибромфенол

3) 2,6-дибромфенол

4) 2,4,6-трибромфенол

2. Уксусный альдегид реагирует с каждым из двух веществ:

1) аммиачным раствором оксида серебра (I) и кислородом

2) гидроксидом меди (II) и оксидом кальция

3) соляной кислотой и серебром

4) гидроксидом натрия и водородом

3. Фенол взаимодействует с

1) соляной кислотой

2) гидроксидом натрия

3) этиленом

4) метаном

4. Одноатомные спирты не взаимодействуют с

1) уксусной кислотой

2) металлическим натрием

3) метаном

4) кислородом

5. Для получения уксусной кислоты в одну стадию используют

1) гидролиз карбида кальция

2) гидратацию этилена

3) окисление формальдегида

4) окисление ацетальдегида

6. При взаимодействии лития с водой образуется водород и

1) оксид 2) пероксид  3) гидрид  4) гидроксид

7. Каталитической гидратацией алкинов получают

1) многоатомные спирты .

2) фенолы

3) альдегиды и кетоны

4) предельные одноатомные спирты

8. Дана схема превращений

метан —> Х1 —> Х2

Веществами Х1 и Х2 могут быть соответственно

1) метанол и этановая кислота

2) этан и пропан

3) ацетилен и уксусный альдегид

4) этилен и этиленгликоль

9. Дана схема превращений

С2Н2 —> X1 —> Х2 —>   Х 3

Веществами Х1, Х2 и Х3 могут быть соответственно

1) бензол, фенол, толуол

2) уксусный альдегид, уксусная кислота, хлоруксусная кислота

3) этанол, уксусный альдегид, этилацетат

4) этилбензол, стирол, полистирол

10. Схеме превращений

Х1 —> Х2 —>   Х3

может соответствовать ряд веществ

1) этиловый эфир уксусной кислоты, этанол, этилен

2) пропионовый альдегид, пропионовая кислота, пропионат кальц)

3) крахмал, глюкоза, этанол

4) сахароза, глюкоза, молочная кислота

11. Схеме превращений:

Х1присоединение —>         Х2 —>                             Х3

может соответствовать ряд веществ

1) этанол, бромэтан, бутан

2) ацетилен, этан, бромэтан

3) этан, хлорэтан, этанол

4)  бензол, нитробензол, анилин

12 . Схеме превращений

Х1замещение —>          Х2замещение —>                     Х3

может соответствовать ряд веществ

1) метан, ацетилен, бензол

2) этан, хлорэтан, этанол

3) бутан, бутадиен-1,3, бутадиеновый каучук

4) этан, этилен, полиэтилен

13. Схеме превращений

Х1окисление —> Х2окисление —> Х3

может соответствовать ряд веществ

1) этанол, уксусная кислота, ацетат свинца

2) хлорметан, этан, углекислый газ

3) пропанол-1, пропионовый альдегид, пропионовая кислота

4) ацетилен, бензол, хлорбензол

14. Схеме превращений

Х1HO, H+ t —> Х2 HBr—> Х3

может соответствовать ряд веществ

1) пропен, пропанол-1, 1-бромпропан

2) пропен, пропанол-1, 2-бромпропан

3) пропен, пропанол-2, 2-бромпропан

4) пропин, пропандиол-1,2, 1,2-дибромпропан

15. Схеме превращений

Х1FeCl 3 —> Х2 —> Х3

может соответствовать ряд веществ

1) фенол, 2,4,6-трихлорфенол, фенолят натрия

2) ацетилен, хлорвинил, поливинйлхлорид

3) бензол, хлорбензол, фенолят натрия

4) пропионовая кислота, 2-хлорпропановая кислота, молочная кислота

16. Возможна реакция между

1) этанолом и медью

2) уксусной кислотой и водородом

3) фенолом и бромной водой

4) ацетальдегидом и гидроксидом натрия

17. В лаборатории уксусную кислоту получают

1) действием серной кислоты на ацетат натрия

2) восстановлением этанола

3) гидратацией уксусного альдегида

4) окислением этилена

18. В цепи превращений

Ch4-CH=O   Cu(OH)2 —>X1Ch4OH —>    X2

веществами X1 и X2 соответственно являются

1) этанол и метилэтиловый эфир

2) этилен и пропанол-1

3) уксусная кислота и метилацетат

4) уксусная кислота и пропановая кислота

Продуктом окисления ацетальдегида является

1) ацетилен

2) уксусная кислота

3) этанол

4) ацетон

20. Возможна реакция между

1) уксусной кислотой и хлоридом натрия

2) метанолом и водородом

3) этиленгликолем и сульфатом меди(II)

4) этаналем и гидроксидом меди (II)

21. Бромную воду обесцвечивает

1) фенол

2) уксуная кислота

3) этилацетат

4) бензол

22. С аммиачным раствором оксида серебра не взаимодействует

1) этаналь

2) муравьиная кислота

3) глюкоза

4) этанол

23. Возможна реакция между

1) метаналем и гидроксидом натрия

2) метанолом и уксусной кислотой

3) этанолом и водородом

4) метилацетатом и бромной водой

24. С гидроксидом меди(II) не реагирует

1) этиленгликоль

2) ацетальдегид

3) уксусная кислота

4) фенол

Пропаналь можно получить

1) гидрированием пропановой кислоты

2) окислением пропанола-1

3) гидратацией пропина

4) гидролизом метилпропионата

26. Пропанол можно получить из пропена в результате ре­акции

1) гидратации

2) гидрирования

3) галогенирования

4) гидрогалогенирования

27. Сложный эфир образуется при взаимодействии глицина с

1) NaOH                              3) НВг

2) С2Н5ОН                         4) h3SО4

28. Между собой могут взаимодействовать

1) уксусная кислота и карбонат натрия

2) глицерин и сульфат меди(П)

3) фенол и гидроксид меди(И)

4) метанол и углекислый газ

29. Бутанол-2 и хлорид калия образуются при взаимодействии

1) 1-хлорбутана и водного раствора КОН

2) 2-хлорбутана и спиртового раствора КОН

3) 1-хлорбутана и спиртового раствора КОН

4) 2-хлорбутана и водного раствора КОН

30. 3,3-диметилбутаналь образуется при окислении

1) (СН3)3С-СН2-СН2ОН

2) СН3СН2С(СН3)2-СН2ОН

3) СН3СН(СН3)СН(СН3)-СН2ОН

4) Ch4-Ch3-CH(Ch4)-Ch3OH

31. Пропанол-2 образуется в результате взаимодействия

1) пропаналя с водой

2) 2-хлорпропана с гидроксидом меди (II)

3) 1-хлорпропана с гидроксидом меди (II)

4) пропилена с водой

32. Пропанол-1 образуется при взаимодействии

1) пропановой кислоты и воды

2) пропина и водорода

3) пропаналя и водорода

4) пропана и воды

33. Этиловый спирт образуется при восстановлении водородом

1) этана

2) уксусного альдегида

3) этилена

4) уксусной кислоты

Ответы: 1-4, 2-2-1, 3-2, 4-3, 5-4, 6-3, 7-3, 8-3, 9-2, 10-1, 11-2, 12-2, 13-3, 14-3, 15-3, 16-2, 17-1, 18-3, 19-2, 20-3, 21-2, 22-4, 23-2, 24-1, 25-2, 26-1, 27-2, 28-1, 29-2, 30-1, 31-4, 32-3, 33-2.

Простые эфиры

    Содержание главы: 
  1. Простые эфиры. Получение простых эфиров. Свойства простых эфиров.
  2. Этиленоксид. Краун-эфиры.

Простые эфиры представляют собой соединения, в которых два углеводородных радикала связаны атомом кислорода. Систематическая номенклатура рассматривает простые эфиры как производные алканов, например диэтиловый эфир следует называть этоксиэтаном, анизол метоксибензолом. По рациональной номенклатуре названия простых эфиров составляют по именам с добавлением слова «эфир»: диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, дифениловый эфир. Применяется "оксидная" номенклатура: дифенилоксид = дифениловый эфир, иногда используются тривиальные названия: диэтиловый эфир = серный эфир (по способу получения) или просто эфир, анизол (метилфениловый эфир), фенетол (этилфениловый эфир).

Для циклических эфиров номенклатурой IUPAC зарегистрированы тривиальные названия, например:

Получение простых эфиров

Простые эфиры образуются из спиртов при действии кислот, обладающих водоотнимающими свойствами, таких как h3SO4 или полифосфорная кислота.

Реакция Уильямсона открывает более широкие возможности, т.к. позволяет синтезировать несимметричные эфиры.

Эта реакция стала интенсивно использоваться для синтеза открытых в 60-е годы краун-эфиров.

Свойства простых эфиров

Химические свойства простых эфиров обусловлены присутствием атома кислорода, связанного с двумя С-атомами. Две несвязывающих пары электронов кислорода обусловливают основность (по Льюису) простых эфиров. Низшие представители сравнительно неплохо растворимы в воде (водородные связи), с сильными кислотами они образуют гидроксониевые соли. Поэтому диэтиловый эфир растворим в концентрированной соляной кислоте и выделяется при разбавлении раствора водой.

Кислоты Льюиса с простыми эфирами дают солеобразные оксониевые соединения, которые называют эфиратами. Кислота и основание связаны донорно-акцепторной связью.

Комплексы эфиров с трифторидом бора весьма стабильны и в синтетических целях, к примеру, удобным реагентом является эфират трифторида бора: сам BF3 при комнатной температуре представляет собой газообразное вещество, диэтиловый эфир кипит при 34.5 °С, тогда как их комплекс перегоняется без разложения при 129 °С.

Несмотря на полярность связи С-О в молекулах простых эфиров (m=1,6D), они не реагируют с нуклеофилами. Вероятно, это обусловлено тем, что в ходе расщепления должно было бы произойти вытеснение нуклеофилом более сильного основания – алкоголят-иона (плохая уходящая группа).

Напротив, в сильнокислой среде, где плохая уходящая группа алкоксид-ион превращается в хорошую уходящую группу (молекулу спирта), простые эфиры расщепляются действием сильных нуклеофилов. Так, эфиры расщепляются до соответствующего спирта и алкилгалогенида под действием HBr или HI (но не HCl):

Простые эфиры легко вступают реакции свободно-радикального замещения по α-углеродному атому. Так, получение хлордиэтилового эфира ведут действием хлора на эфир при -20 °С.

Столь легкое замещение при α-С-атоме объясняют тем, что в результате отрыва атома водорода возникает радикальная частица, стабилизированная за счет нахождения неспаренного электрона в поле атома кислорода ("три электрона в поле двух атомов").

Это же обстоятельство является причиной легкости окисления простых эфиров кислородом воздуха по свободно-радикальному механизму. Вследствие этого пары эфиров образуют с воздухом взрывчатую смесь, а во время хранения эфира в нем накапливаются гидропероксиды, которые, благодаря более высокой температуре кипения, остаются в перегонной колбе и в конце перегонки могут взрываться. Поэтому эфиры перед перегонкой обрабатывают раствором солей двухвалентного железа либо твердой щелочью.

В то же время простые эфиры очень устойчивы к действию других окислителей, сильных кислот (кроме HBr и HI) и оснований, в т.ч. металлоорганических соединений, и поэтому широко используются в лабораторной практике в качестве растворителей, особенно это касается диэтилового эфира, ТГФ, диоксана и глимов.

α-Хлорзамещенные эфиры вступают как очень активные электрофилы в реакции нуклеофильного замещения хлора по мономолекулярному механизму с различными реагентами цианид-, иодид-, ацетат-ионом. Этилхлорметиловый эфир гидролизуется в 1·109 раз быстрее трет-бутилхлорида по  механизму SN1, а метилхлорметиловый эфир лишь в 400 раз быстрее, чем хлорэтан, по SN2-механизму. Предпочтительность SN1-механизма легко объясняется резонансной стабилизацией карбокатиона.

Упражнения к теме "Простые эфиры" 

Химические свойства.

Реакция гидролиза или омыления.

Как уже было сказано выше, реакция этерификации является обратимой, поэтому в присутствии кислот будет протекать обратная реакция, называемая гидролизом, в результате которой образуются исходные жирные кислоты и спирт:

Реакция гидролиза катализируется и щелочами; в этом случае гидролиз необратим:

так как получающаяся карбоновая кислота со щелочью образует соль:

R – COOH + NaOH R – COOH + h3O

2. Реакция присоединения.

Сложные эфиры, имеющие в своем составе непредельную кислоту или спирт, способны к реакциям присоединения. Напри­мер, при каталитическом гидрировании они присоединяют водо­род.

3. Реакция восстановления.

Восстановление сложных эфиров водородом приводит к обра­зованию двух спиртов:

4. Реакция образования амидов.

Под действием аммиака сложные эфиры превращаются в ами­ды кислот и спирты:

R’-CO-OR" + Nh4 R’-CO-Nh3 + R"OH.

magictemple.ru

Получение спиртов, применение, свойства. Способы получения спиртов :: SYL.ru

Спирты распространены в природе. Большинство людей знакомы с этиловым спиртом (этанолом) - активным ингредиентом алкогольных напитков, но он является лишь одним из семейства органических соединений, известных как спирты. Получение их, прежде всего этилового (винного в результате ферментативного брожения виноградного сока стало одним из первых химических техпроцессов, освоенных человечеством.

Номенклатура спиртов

Спирты представляет собой органические соединения гидроксильной (ОН) функциональной группы с алифатическим атомом углерода. Поскольку ОН является принадлежностью молекул всех спиртов, их часто представляют как производными воды с общей формулой ROH, где R обозначает алкильную группу.

Получение спиртов метанола (СН3ОН) и этанола (СН3СН2ОН), являющихся первыми двумя членами их гомологического ряда, является важной задачей химической промышленности многих стран. При содержании от одного до четырех атомов углерода их часто называют общими именами, в которых за названием алкильной группы следует слово спирт:

Можно видеть, что все четыре (две последние являются изомерами одного вещества) представленные выше молекулы спиртов содержат одну гидроксильную группу. По этому признаку все они относятся к классу одноатомных спиртов (бывают и двух-, трех, четырех- и многоатомные). Кроме того, все они являются производными предельных углеводородов из ряда алканов: метана, этана, пропана (названия спиртов получают добавлением к названию алкена окончания «-ол»). Поэтому их еще называют предельными одноатомными спиртами.

Одноатомные спирты

Получение, свойства (как физические, так и химические) этих соединений зависят от количества атомов углерода, присоединенных к его же атому, непосредственно связанному с группой ОН. Поэтому одноатомные спирты могут быть сгруппированы в три класса на этой основе.

  • Первичные спирты имеют молекулу, в которой один атом углерода, связанный с ОН-группой, присоединен к еще одному атому C. Их общая формула RCh3ОН. Например, этанол – первичный спирт.
  • Вторичные спирты имеют в молекуле один атом углерода с ОН-группой, присоединенный к двум другими атомам C. Их общая формула R2СНОН. К ним относятся пропиловый и изопропиловый спирты.
  • Третичные спирты содержат в молекуле атом углерода с ОН-группой, присоединенный к трем другими атомам C. Их общая формула R3СОН.

Получение одноатомных спиртов в промышленности возможно целым рядом способов, которые будут рассмотрены ниже.

Метанол как продукт природного газа

Метанол получают смешиванием газа водорода и монооксида углерода при высоких температурах и давлениях (200 ат, 350 °C) в присутствии катализатора, состоящего из оксида цинка (ZnO) и оксида хрома (Cr2 O3) в качестве катализатора: 2h3 + CO → Ch4OH.

При этом сырьем для получения реагентов являются природный газ и водяной пар, смешивая которые, получают синтез – газ, представляющий собой смесь CO и h3.

Метанол является важным растворителем и используется в качестве автомобильного топлива, либо в виде чистой жидкости – в некоторых гоночных автомобилях, либо в качестве высокооктановой добавки в бензин. Получение и применение спиртов в мире, и в частности метанола, измеряется миллионами тонн. По итогам 2013 г. в мире было потреблено 66 млн т метанола, из них 65 % в Азии, 17 % - в Европе и 11 % - в США.

Получение предельных спиртов из алкенов

Многие простые весовые спирты, имеющие промышленное значение, производятся гидратацией (добавлением воды) алкенов (этилена, пропилена, бутена). Этанол, изопропанол, бутанол (вторичный и третичный) получают по этой реакции.

Известны прямой и косвенный способы получения спиртов гидратацией. Прямой позволяет избежать образования стабильных промежуточных продуктов, как правило, с помощью кислых катализаторов.

Катализатором обычно является фосфорная кислота, адсорбированная на пористом носителе, таком как силикагель или кизельгур. Этот катализатор был впервые использован для крупномасштабного производства этанола в США компанией "Шелл" в 1947 году. Реакцию проводят в присутствии пара высокого давления при 300 °C, причем между этиленом и паром поддерживается соотношение 1,0: 0,6.

Аналогичная реакция производства изопропилового спирта с катализаторов в виде серной кислоты выглядит следующим образом

Косвенный способ гидратации этилена

В косвенным способе, на практике впервые примененном в промышленном масштабе в 1930 году, но сегодня считающимся почти полностью устаревшим, реакция получения спиртов заключается в превращении алкена в сульфат эфиры, который затем гидролизуют. Традиционно алкен обрабатывают серной кислотой с получением алкильные сульфатных эфиров. В случае производства этанола, этот шаг может быть записан так: Н2SO4 + С2 Н4 → C2H5 -O-SO3H

Впоследствии этот сульфат эфира гидролизуют до регенерации серной кислоты и освобождения этанола: С2Н5-O-SO3H + h3O → h3SO4 + С2Н5ОН.

Способы получения спиртов чрезвычайно разнообразны, но нижеописанный процесс, пожалуй, известен, хотя бы понаслышке каждому читателю.

Спиртовое брожение

Это биологический процесс, в котором молекулы, такие как глюкоза, фруктоза и сахароза, преобразуются в клеточную энергию с параллельным производством этанола и углекислого газа в качестве продуктов метаболизма. Брожение катализируется ферментами, содержащимися в дрожжах и протекает по сложному многоступенчатому механизму, которое включает в общем случае преобразование (на первом этапе) крахмала, содержащегося в растительных зернах, в глюкозу с последующим получением из нее этанола. Поскольку дрожжи выполняют это преобразование в отсутствие кислорода, спиртовое брожение считается анаэробным процессом.

Реакции получения спиртов брожением можно представить следующим образом:

Способы получения алкогольных напитков

Весь этанол, содержащийся в алкогольных напитках производится посредством ферментации, вызванной дрожжами.

Вино производится путем ферментации из натуральных сахаров, присутствующих в винограде; сидр получают аналогичной ферментацией природного сахара в яблоках и грушах, соответственно; и другие фруктовые вина производятся ферментацией сахаров в любых других видах фруктов. Бренди и коньячные спирты (например, сливовица) производятся при перегонке напитков, получаемых брожением фруктовых сахаров.

Медовые напитки производятся путем ферментации из натуральных сахаров, присутствующих в меде.

Пиво, виски, и водка производятся путем ферментации зерен крахмала, которые преобразуются в сахар под действием фермента амилазы, присутствующей в зерновых ядрах, подвергшихся солодовому проращиванию. Другие источники крахмала (например, картофель и не солодовое зерно) могут быть добавлены к смеси, так как амилаза будет действовать также и на их крахмал.

Рисовые вина (в том числе саке) получают путем брожения зерновых крахмалов, превращаемых в сахар грибками Aspergillus огугае.

Ром и некоторые другие напитки получают ферментацией и дистилляцией сахарного тростника. Ром, как правило, производится из продукта сахарного тростника – патоки.

Во всех случаях брожение должно происходить в сосуде, который позволяет двуокиси углерода выходить, но предотвращает приход наружного воздуха. Это нужно потому, что воздействие кислорода предотвращает образование этанола, а накопление диоксида углерода создает риск разрыва сосуда .

Реакция нуклеофильного замещения

Получение спиртов в лабораториях производится способами, которые используют в качестве исходных продуктов для реакций химические вещества самых разнообразных классов, от углеводородов до карбонильных соединений. Существует несколько способов, которые сводятся к нескольким основным реакциям.

Первичные галогеналканы реагируют с водными растворами щелочей NaOH или КОН, образуя, образуя, главным образом, первичные спирты в реакции нуклеофильного алифатического замещения. Когда, например, метилбромид реагирует с раствором едкого натра, то гидроксильные группы, образующинся при диссоциации щелочи, замещают ионы брома с образованием метанола.

Несколько реакций, позволяющих выполнять получение спиртов в лабораториях, приведены ниже.

Нуклеофильное присоединение.

Реактивы Гриньяра (соединения магния с алкилгалогенидами – иодидами или бромидами), а также металлоорганические соединения меди и лития реагируют с карбонильными группами (C=O) альдегидов с образованием первичных и вторичных спиртов в зависимости от механизма присоединения.Аналогичные реакции с кетонами приводят к третичным спиртам.

Реакция Барбье протекает между галогеналканом и карбонильной группой в качестве электрофильного субстрата в присутствии магния, алюминия, цинка, индия, олова или его солей. Продуктом реакции является первичный, вторичный или третичный спирт. Механизм ее протекания аналогичен реакции Гриньяра с той разницей, что реакция Барбье является синтезом в одном сосуде, тогда как реактив Гриньяра получают отдельно перед добавлением карбонильного соединения. Являясь реакцией нуклеофильного присоединения, она происходит с относительно недорогими и водостойкими металлами или их соединениями в отличие от реагентов Гриньяра или органолитиевых реагентов. По этой причине возможно во многих случаях запускать ее в воде, что делает процесс частью зеленой химии. Реакция Барбье назван в честь Филиппа Барбье – учителя Виктора Гриньяра.

Реакция восстановления

Альдегиды или кетоны восстанавливаются до спиртов с боргидридом натрия (NaBh5) или (после кислотной обработки) с литийалюминий гидридом (LiAlH).

В реакции Меервейна-Пондорфа-Верли (MPV) получение спиртов путем восстановления их из кетонов и альдегидов происходит с использованием алюминиевого алкоксидного катализатора. Достоинства MPV заключаются в ее высокой хемоселективности и использовании дешевого, экологически чистого металлического катализатора. Реакция была обнаружена Меервейном и Шмидтом, и независимо Верли в 1925 г. Они обнаружили, что смесь алюминиевого этоксида и этанола может восстановить альдегиды до их спиртов. Понндорф применил реакцию к кетонам и обновил катализатор до изопропилата алюминия (Al(O-i-Pr)3, где i-Pr означает изопропиловую группу (CH(Ch4)2). в целях получения изопропанола.

Общее уравнение получения спирта путем MPV-восстановления кетонов до спиртов выглядит так:

Это, конечно, не все, что можно сказать относительно спиртов и их свойств, но общее представление о них, надеемся, вам составить удалось.

www.syl.ru

Получение уксусноэтилового эфира из этилового спирта

Melody - аппарат для проведения процедур радиочастотного лифтинга, омоложения и ультразвуковой кавитации

Приведите уравнения реакций для схемы превращений: ацетилен- уксусный альдегид-этиловый спирт- уксусноэтиловый эфир.

Развитию каналу для меня

Получение уксусноэтилового эфира. Описание. Перед нами прибор для получения галоидов алканов.Такая реакция называется реакцией этерификации. Смешаем в колбе уксусную кислоту, этиловый спирт и концентрированную серную кислоту.

Осуществите превращения:Крахмал->глюкоза->этиловый спирт->уксусноэтиловый эфир,СРОЧНО, у меня контрольная, пож-та умоляю

Помогите! не дружу с химией((

Любителям химии, прошу вашей помощи.

Какова масса этилового спирта,полученного из 35,2г уксусноэтилового эфира путём его гидролиза?

Ch4COOC2H5 + h3O = Ch4COOH + C2H5OHM (Ch4COOC2H5) = 88г/мольM C2H5OH = 46 г/мольm С2Н5ОН = 46* 35,2/88 = 18,4 г

Получение этилацетата из этилового эфира, Отч.Для получения этилацетата и бутюлацетата по этому методу обычно применяют 55 - 80 % - ную уксусную кислоту, 85 - 87 % - ный этиловый спирт и 98 - 99 % - ный бутиловый спирт.

Для получения уксусноэтилового эфира берем уксусную кислоту и этиловый спирт,добавляем сернe. кислотe,смесь нагреваем

Это че рецепт наркоты? Не нужен!!!!

Получение этилового спирта сбраживанием пищевого сырья. Гидролиз древесины и последующее брожение.Этиловый спирт используется также как исходный продукт для производства хлораля, этилацетата, диэтилового эфира и многих других продуктов...

Осуществите превращения: Крахмал->глюкоза ->этиловый спирт->уксусноэтиловый эфир

Сколько уксусноэтилового эфира можно получить из 60 г. Уксусной кислоты и 46г. Этилового спирта

СН3СООН + С2Н5ОН = СН3СООС2Н5 + Н2ОМ (СН3СООН) = 12*2 + 1*4 + 16*2 = 60 г/мольМ (С2Н5ОН) = 12*2 +1*6 + 16 = 46 г/мольПо уравнению 1 моль СН3СООН реагирует с 1 моль и получается 1 моль СН3СООС2Н5Находим количество вещества исходных веществ (данных в условии)количество вещества (СН3СООН) = 60 г : 60 г/моль = 1 мольколичество вещества (С2Н5ОН) = 46 г : 46 г/моль = 1 мольДалее молярную массу эфираМ (СН3СООС2Н5) = 12*4 + 1*8 + 16*2 = 88 г/мольПо условию задачи данные массы веществ реагируют полностью => получается 1 моль эфира => масса теоретическая полученного эфира равна 88 г88 г - это 100 %, находите практический выходm (СН3СООС2Н5) = 88*90:100 = 79,2 гОтвет: масса полученного эфира 79,2 г

Этиловый спирт используется также как исходный продукт для производства этилацетата, диэтилового эфираНаибольшее значение имеют получение этилового спирта гидратацией этилена и сбраживанием сельскохозяйственного сырья и продуктов его переработки.

Этиловый спиртнапишите уравнение реакции и задачу

ХИМИКИ....НА ПОМОЩЬ!!!помогите плиизз решить задачку по химии!!!

Уксусная кислота + этиловый спирт ---> уксусноэтиловый эфир + вода.а решение выше

Этиловый спирт этанол, метилкарбинол, винный спирт одноатомный алифатический спирт, бесцветная легкоподвижная жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом. Относится к сильнодействующим наркотикам, вызывающим сначала возбуждение...

Что будет если смешать 95-градусный спирт и 70-процентную уксусную кислоту?

Ну тут считать надо...

Этилацетат это уксусноэтиловый эфир, который находитВ колбу из капельной воронки постепенно приливают смесь из 2 мл этилового спирта и 4,5 мл ледяной уксусной кислоты.В основе получения этилацетата лежит реакция этерификации, в результате которой сложный...

Кислотно спиртовая смесь

Смерть, коли глотнешь

Если хочешь чтобы у тебя все органы сгорели, то эта смесь для тебя

Спирт и вода

Забойный коктельчик.попробуешь - опиши ощущения

Например, этиловый эфир уксусной кислоты Ch4COOC2H5 называется этилацетат .Cложные эфиры могут быть получены при взаимодействии карбоновых кислот со спиртами реакция этерификации .Видео Получение уксусноэтилового эфира .

Во всяком случае, далеко не сок-апельсин.

Как смешаешь - не забудь накрыть позавчерашней газетой и просветить на рентгене.

Главное: сразу стакан и залпом, потом голыми руками за провода 220В...Ощущения острые, но кратковременные.

Испортишь спирт

Если просто смешать - ничего.При опр. условиях образуется сложный эфир.В школе-то учились, нет? ))

Решебник по химии за 10 класс Г.Е.Рудзитис, Ф.Г.Фельдман, 2000 год , задача 7 к главе Глава IX. Сложные эфиры.При реакции уксусной кислоты с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты образуется этилацетат

Получится этилацетатэтиловый эфир уксусной кислоты

Ничего не будет. Просто смесь спирта с уксусом.Сложного эфира не получится.

Получится трудноразделимая, непригодная к употреблению внутрь смесь, конечно все зависит от плепорций, чайная ложечка эссенции на литр лишь придадут легкую кислинку напитку, впрочем уксус всегда можно загасить той же содой, а ацетат натрия вполне себе пищевой продукт, поэтому использование уксуса в качестве денатурирующей добавки нецелесообразно.

Вероятнее всего ничего. Если же добавить водоотнимающее вещество (например серную кислоту) образуется уксусноэтиловый эфир.

Немного химии. Помогите плиз. )

Помогите

Ой... вряд ли помогу..

В нагретую смесь из капельной воронки начинают постепенно приливать смесь 20 мл этилового спирта и 20 мл ледяной уксусной кислоты.Чистый уксусноэтиловый эфир имеет т. кип. 77,15 С показатель преломления n 1,3722. Способы получения

А тебе зачам такая информация?

Если не ошибаюсь, то 115 гр.

Похожая задача:Определите массу уксусноэтилового эфира, который можно получить из уксусной кислоты массой 30г и этилового спирта массой 40г.Ответ: Короче будет 0,5 моля этилацетата (уксусноэтилового эфира), а это значит что масса его 44грамма. Извини, что в уме решил, но это прошло даже не задача вообще. Реакция проводится в кислой среде (в ней наиболее устойчив сложный эфир, в нейтральной-реакция куда обратимее, а в щелочной-эфир необратимо разлагается). источникПо аналогии думаю сделаешь. ;)

Укс. кистлоты 100 г составляет 1.66 моля, спирта 60 г составляет 1.3 моля. Эфира получится 1.3 моля или 115.7 г

Номенклатура сложных эфиров?

Муравьинометиловый эфир или этил формиатУксусноэтиловый эфир или этил ацетатНазвания производят от названий кислот и спиртов, остатки которых входят в соединение с добавлением "эфир".Муравьинометиловый эфирТакже, названия образуют по типу названия солей.этил формиат

Технология антидетонационной добавки Этил Трет Бутилового Эфира ЭТБЭ , где в качестве сырья только этиловый спирт без изобутилена.1.0.3. Технология получения этилацетата из этилового спирта от компании Davy Process.

Название создается следующим образом: вначале указывается группа R, присоединенная к кислоте, затем – название кислоты с суффиксом «ат» (как и в названиях неорганических солей: карбонат натрия, нитрат хрома) .Сложные эфиры обычно рассматривают как продукты реакции между кислотой и спиртом, например, бутилпропионат можно воспринимать как результат взаимодействия пропионовой кислоты и бутанолаЕсли используют тривиальное название исходной кислоты, то в название соединения включают слово «эфир» , например, С3Н7СООС5Н11 – амиловый эфир масляной кислоты.

Пожалуйста помогите решить две задачки по химии

У меня всегда проблема насчет решения задач.. .1) h4C-COOH + h4C-Ch3-COH --> EFIR + h30m=60(kislota) m=46(spirt) X(efir)Mr= 60 g/mol(kislota) ; Mr= 46 g/mol(spirt) ; Mr= 72 g/mol(efir)Vsio v norme toest net ni nedostatka ni izbitka, s4itaem po proporcii46 g/mol - 72 g/mol46 g - x gx = 72 gno tak kak v uslovii eto sostavilo 90% to uznaem 100%90% - 72 g100% - xx= 80otvet: 80 grammmoliarnuju massu efira vi4eslila mr spirta + mr kisloti - mr h3O.

Процесс получения Ацетальдегида. Как можно получить уксусный альдегид из этилового спирта? Как известно, наука не стоит на месте и чуть ли не каждый день в мире открываются миллионы новых химических реакций и соединений.

1. n(спирта) =46(г.) /46(г/моль) =1(моль)n(к-ты) =60(г) /60(г/моль) =1(моль)в реакц соотношения к-ты и спирта для получения эфира - 1:1 =>выход (практич) =1(моль) *90%=0.9 (моль)м (практич) =0.9(моль) *88(г/моль) =79.2(г)2. находишь массу эфира (плотн*обьем) , массу NaOH (масс. доля. *процент) , кол-во в-ва NaOH (масса/молярн. масса) . реакция в обоих случаях идет 1:1, значит кол-во NaOH=кол-ву обоих эфиров. обозначаешь кол-во одного из них как "х", а вторуго - "(кол-во NaOH)-x" составляешь уравнение видах*(молярная масса обозначенного эфира) + ((кол-во NaOH)-x)*(молярная масса второго эфира) =5.6 г. Решаешь полученное уравнение - находишь кол-во в-ва первого и второго эфиров, находишь массу. Все.

Вопрос по органической химии

Вычислите массу уксусноэтилового эфира, который может быть получен в реакции этерификации

Самогон - это смесь 30 - 50 жидкостей КАК НЕФТЬ. Кипят они при температурах от 20 до 137 градусов. Вот список. сохраните

И как водку из спирта делают? Методом очистки спирта - самогона и добавки соды, глюкозы, соли и воды?

Этилацетат - сложный эфир уксусной кислоты и этилового спирта и его химические свойства типичны для сложных эфиров.Получение.

После 100 градусов у тебя нихуя не самогон будет а вода

Молодец-теперь освети нам из чего пепси кола.

Фурфурол-аромат свежеиспеченного хлеба.

Мир всем! Дальше тоже, как нефть. Ректификациоонная колонна и возгонка. И будет тебе счастье. Самогон - дистиллят, спирт- ректификат.

Что?? Автор явно в бреду. Основные части - этиловый спирт и вода, всё остальное - на вкус и цвет, на то и САМОгон - нет жёсткого рецепта, а значит и состава.

Процесс получения спирта был открыт в различных регионах земного шара практически одновременно.Содержание этилового спирта в бражке должно равняться до 9,5 об.%.К ним относятся уксусный альдегид и отдельные сложные эфиры этилацетат, этилформиат и...

Физика,помогите пожалуйста

Я фигею с этого зоопарка. Ты в школу-то ходишь? Это вообще-то задания по химии

В одну стадию из этилового спирта нельзя получить метанол, поскольку это вещества, относящиеся к одному классу - спиртам - но имеющие различное количество атомов углерода.Реакция получения уксусной кислоты из этанола

Вопрос по химии

1) Почти все двойные связи востанавливаются водородом до насыщанных.2) Любое орг. вещество + O2 (горение) ---> h3O + CO2 (оксид углерода)3) Гидролиз4) Белки денатурируют при добавлении в них ионов тяжелых металлов, например, а крахмал реагирует с йодом, с изменением цвета.5) C3H6O2 - пропионовая кислота, C2h5O2 - уксусная6) Водород, вода, перманганат (в нейтрал. среде) , бромоводород7) +Cl2 ---> +NaOH ---> +Ch4COOH8) ~ 220 грамм

Этилацетат это результат этерификации этилового спирта и уксусной кислоты. Все эфиры практически нерастворимы в воде, но взаимодействуют с водойСырье для производства. Для получения этилацетата применяют техническую уксусную кислоту и этиловый спирт.

Помогите пож с химией 9 класс

Помогите химию,тема кислородсодержащие

sensie.ru

Способ получения сложных эфиров из спиртов

 

СССР

Класс 12 о, 11;

12g, 4„

QiltnCAHME ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зарегистрировано в Бюро последующей регисп1рации изобретений Госплана при СНК СССР г "3 .1 .с т.: . э

С. Л. Лельчук и М. В. Велтистов.

Способ получения сложных эфиров и

1цпиятттв. "-тт . ".,1 °; т.г,, Заявлено 10 февраля 1937 года за Л!е 454

Опубликовано 30 июня 1939 года.

Для осуществления реакции синтеза сложных эфиров из спиртов предложены и изучены до настоящего времени многочисленные катализаторы на основе меди, полученные путем восстановления гидрата окиси меди, осажденного из растворов, ее солей с прибавкой активаторов, в качестве которых предлагались трудно восстанавливаемые окислы, как Се, Zr, U, Cr, А1, Mg, MrI и пр.

С другой стороны, изучались также катализаторы, полученные методом сплавл ения металлической меди с алюминием без добавок или с добавками в качестве активаторов окисей

Се и Zr (Долгов и Котон, Журн.

Орг. Хим. 1936 r., т. VI, стр. 1451.).

Авторы настоящего изобретения предлагают сплавной катализатор, с держащий в своем составе в качестве активатора, вместо окислов металлов из редких элементов, более доступные элементы в металлическом виде.

При добавке окислов металлов (например, хрома, алюминия и др.) не удается получить равномерного распределения активатора в медной основе вследствие разности удельных весов компонентов. Регенерация отработанного медного катализато ° ра, содержащего окислы, сплавлением невозможна из-за опасности образования в присутствии алюминия термитной смеси (так как в отработанных медных катализаторах всегда возможно присутствие окисей вследствие черезвычайно высокой их пирофо рности), Введение же, например, хрома в виде металла в количестве

1 — 6% дает весьма активный и механически прочный катализатор.

Способ приготовления катализатора следующий. 1 вес. ч. алюминия расплавляют в графитовом тигле в криптоловой печи при температуре

800 †10, затем вводят 1 вес. ч. меди и необходимое количество хрома; сплав тщательно перемешивают, охлаждают и дробят в зерна размером 3 — 5 мм. Алюминий выщелачивают раствором щелочи, взятой в небольшом избытке, и затем зерна отмывают горячей водой, сушат при температуре -100 и восстанавливают водородом при температуре 175 — 200 .

Активность значительно повышается при применении перед началом синтеза последовательного окисления и восстановления катализатора.

Скорость подачи спирта в сма на 1 л катализатора в час

Состав конденсата %

Выход эти лацетата вгна1л катализатора в час

ТемпераYs конверсии в этилацетат

АцетальдеУксусная кислота тура

Этилацетч i реакции гид

275с

300

8,8

8,7

38,1

41,1

Приготовленный катализатор Cu++ 3% Сг при однократном пропуске над ним паров этилового спирта дает конденсат, состоящий из уксусной кислоты, этилацетата и ацетальдегида.

Преимущества сплавного катализа- тора, состоящего из меди и хрома,, перед предложенными ранее, кроме его высокой активности, заключаются: 1) в простоте приготовления, 2) механической прочности, 3) стойкой активности и способности регенерироваться повторным сплавлением.

В качестве примеров можно привести данные получения сложных эфиров из спиртов, указанные в нижеследующей таблице.

13,6,, 33,4

7,7 : 8 I,О 36,9

Предмет изобретения.

Способ получения сложных эфиров из спиртов дегидрированием их в присутствии сплавных медных катализаторов, содержащих активаторы, отличающийся тем, что применяют сплавной медный катализатор, содержащий металлический хром в качестве активатора.

Тип. арт. «Сов. печ» За к. ¹ 5071 — 500

  

www.findpatent.ru